Главная    Ex Libris    Книги    Журналы    Статьи    Серии    Каталог    Wanted    Загрузка    ХудЛит    Справка    Поиск по индексам    Поиск    Форум   
blank
Авторизация

       
blank
Поиск по указателям

blank
blank
blank
Красота
blank
Шаманин В.В., Осадчев А.Ю., Скороходов С.С. — Гомосопряжение в кремнийорганических соединениях
Шаманин В.В., Осадчев А.Ю., Скороходов С.С. — Гомосопряжение в кремнийорганических соединениях



Обсудите книгу на научном форуме



Нашли опечатку?
Выделите ее мышкой и нажмите Ctrl+Enter


Название: Гомосопряжение в кремнийорганических соединениях

Авторы: Шаманин В.В., Осадчев А.Ю., Скороходов С.С.

Аннотация:

При исследовании аллильных, бензильных и пиридильных производных
моно-, дисилана и дисилоксана методами: УФ-, флуоресцентной, ИК-, рама-
новской, 1H-, 13С- и 29Si-ЯМР-спектроскопии - установлено наличие внутримоле-
кулярного донорно-акцепторного взаимодействия, реализующегося непосред-
ственно через пространство по механизму (p-d)p,s-гомосопряжения между ва-
кантными 3d-орбиталями атома кремния и заселенными граничными орбиталя-
ми p- или n-электронодонорного центра, находящегося в молекуле в b-по-
ложении относительно кремния. При этом показано, что в фенильных и бен-
зильных дисилоксановых производных существенный вклад в делокализацию
электронной плотности вносит (d-d)-гомосопряжение между атомами кремния.
Кроме того, впервые обнаружено, что кремнийорганические дианионы могут
обладать термически достижимым парамагнитным состоянием.
На основе анализа своих и литературных экспериментальных данных и
обобщения соответствующих выводов, в развитие теоретической элементоорга-
нической химии сформулирована гипотеза, согласно которой (p-d)p,s- и (d-d)-го-
мосопряжение является одним из основных механизмов “неклассической” дело-
кализации электронной плотности в нейтральных элементоорганических соеди-
нениях, в ряде случаев более важным, чем (p-d)p- и (d-d)-сопряжение, а также
“прямое” и “обратное” сверхсопряжение. В совокупности с последними или
самостоятельно (p-d)p,s- и/или (d-d)-гомосопряжение на основе областей класси-
ческого p-сопряжения и/или неподеленных электронных пар может привести к
образованию в молекуле единой зоны “квазисопряжения”. С позиций развивае-
мых представлений дана интерпретация рассматриваемых экспериментальных
данных, в том числе, низкой энергии первого триплетного уровня кремнийорга-
нических дианионов. Кроме того, предсказано существование нового класса
жестко-гибких полимерных систем - полигомосопряженных элементоорганиче-
ских полимеров, характеризующихся наличием зон расширенного квазисопря-
жения, решающий вклад в образование которых вносит (p-d)p,s- и (d-d)-гомосо-
пряжение. УФ-спектры первого целенаправленно синтезированного полимера с
заранее заданной структурой полигомосопряженного полимера - поли(диметил-
силил-п-ксилилиден)а - подтверждают наличие в нем предсказываемых зон
расширенного квазисопряжения.


Язык: ru

Рубрика: Химия/

Тип: Статья

Статус предметного указателя: Неизвестно

ed2k: ed2k stats

Год издания: 2000

Количество страниц: 74

Добавлена в каталог: 08.11.2005

Операции: Положить на полку | Скопировать ссылку для форума | Скопировать ID
blank
Предметный указатель
blank
Реклама
blank
blank
HR
@Mail.ru
       © Электронная библиотека попечительского совета мехмата МГУ, 2004-2020
Электронная библиотека мехмата МГУ | Valid HTML 4.01! | Valid CSS! О проекте