|
 |
Авторизация |
|
 |
Поиск по указателям |
|
 |
|
 |
|
 |
 |
|
 |
|
Шмид Р., Сапунов В.Н. — Неформальная кинетика |
|
 |
Предметный указатель |
f-Тест 231
I-Эффект см. «Индуктивный эффект»
M-Эффект см. «Мезомерный эффект»
N,N-Диметилтиоформамид, свойства растворителя 202
N-Метил-2-тиопирролидинон, свойства растворителя 202
S-Образные кинетические кривые 22 76 78 100
Автокаталитические реакции 75 101
Автокаталитические реакции второго порядка 79
Автокаталитические реакции первого порядка 75
Активационный коэффициент сжимаемости 156
Активационный объем 153—155
Активационный объем, экспериментальные примеры 156 221
Активированного комплекса теория 140—142
Активные частицы, кинетическое доказательство 104 105 124 127
Активные частицы, экспериментальные примеры 53 54
Акцепторное число 182
Акцепторное число АЧ 166 221
Акцепторное число АЧ, применение 187—193
Акцепторное число АЧ, соотношение с другими величинами 169 170 216
Акцепторное число АЧ, таблица значений 183—184
Акцепторное число, таблица значений 183—184
Акцепторный заместитель 206
Акцепторный растворитель 166
Амфотерные растворители 165 176
Анализ линейной регрессии 167 182 191 209 230
Анион-сольватирующая способность растворителей 165
Антикомпенсация 243—245
Аррениуса уравнение 138
Аррениусовская энергия активации 139 144
Аррениусовский график 139 145 149
Аррениусовский график нелинейный 150—152 157 216
Аррениусовский график, использование для установления ИКС 226 230
Аррениусовский график, соотношение с графиком Гаммета 216 218 226 228
Аррениусовский график, экспериментальные примеры 223—235 237 239 240 245
Аррениусовский множитель 139 144 149
Ассоциативный механизм 186
Ассоциативный механизм, влияние давления 155
Ассоциативный механизм, влияние растворителя 190—195
Ассоциативный механизм, энтропия активации 146—147
Атомная поляризация 161
Бензидиновая перегруппировка 13 134
Боденштейна интермедиат 29 43 130—132
Боденштейна интермедиат, приближение 29 43 57 130
Больцмана гипотеза 145
Больцмана гипотеза постоянная 141
Больцмана гипотеза, распределение 143
Бренстеда коэффициент 225
Бренстеда уравнение 225
Вант-Гоффа график 226
Вант-Гоффа изохора 139
Вант-Гоффа правило 138 148
Внутренняя сольватация 147
Высаливание 198
Высокоструктурированные растворители 170 172 174 185 238
Высокоструктурированные растворители, расчет диэлектрических проницаемостей 176—177
Гаммета график 209 212
Гаммета график нелинейный 216 217 246
Гаммета график отклонения 215 216
Гаммета график, зависимость от температуры 225—228 236
Гаммета уравнения 205 208 210 225
Генри график 62
Генри уравнение 63 73
Гиббса свободная энергия см. «Свободная энергия»
Гидролиз замещенных ацетатов 210
Гидролиз замещенных сложных эфиров 210 211
Гидролиз смешанных третичных алифатических хлоридов 26
Гидролиз уксусной кислоты 210 220
Гидролиз эфиров муравьиной кислоты 220
График v — с для автокаталитической реакции первого порядка 79
График v — с для двух параллельных реакций первого порядка 27
График v — с для ингибирования субстрата 72
График v — с для обратимых реакций первого порядка 27
График v — с для последовательности двух реакций первого порядка 21
График v — с для реакций нулевого порядка 123
График v — с нелинейный 107—113
Грюнвальда — Уинстейна параметр 165
Дебая — Хюккеля теория 197—199
Диаграмма энергии 140
Дильса — Альдера реакция 151 193
Димрота — Рейхардта величина 169
Димрота — Рейхардта определение 182
Диссоциативный механизм 186
Диссоциативный механизм, влияние давления 155 156
Диссоциативный механизм, влияние растворителя 186—188
Диссоциативный механизм, энтропия активации 147
Дифференциальный метод 77—89
Дифференциальный метод в систематическом кинетическом анализе 118
Диффузией контролируемый процесс 149 157
Диэлектрическая проницаемость 160 162
Диэлектрическая проницаемость, вычисленные значения 176 177
Диэлектрическая проницаемость, применение 163—164 176 180
Диэлектрическая проницаемость, таблица значений 183—185
Диэлектрические функции 163 183
Донорно-акцепторная концепция 172 175 204
Донорное число 182
Донорное число , таблица значений 183—185
Донорное число ДЧ 165 166
Донорное число ДЧ, применение 187 192 195 238
Донорное число ДЧ, соотношение с другими величинами 168 169
Донорное число ДЧ, таблица значений 183—185
Донорный заместитель 206
Донорный растворитель 166
Закон скорости третьего порядка 60 134
Зеркальный метод 88
Изокинетическая температура 213 226
Изокинетическая температура, определение 230 231
Изокинетическая температура, отрицательные значения 244
Изокинетическая температура, физический смысл 242—244
Изокинетический график 226 230 231
Изокинетический график экспериментальные примеры 232 234 240 241
Изокинетический заместитель 227 236
Изокинетический растворитель 227
Изокинетическое соотношение (ИКС) 223 225 229—230
Изокинетическое соотношение (ИКС), интерпретация 241—244
Изокинетическое соотношение (ИКС), установление методом Экснера 230
Изокинетическое соотношение (ИКС), экспериментальное доказательство 233—241
Изоравновесное соотношение 226
Изотермодинамическое соотношение 226
Изоэнтальпийная серия реакций 229 231
Изоэнтропийная серия реакций 231 236
Инвариант I 18 28
Инвариант I в систематическом кинетическом анализе 103—105
Инвариант I, анализ S-образных кривых c — t 76 77 100—101
Инвариант I, установление методом трансформации 92
Инвариант II 21
Инвариант II в систематическом кинетическом анализе 106
Инвариант II, анализ S-образных кривых c — t 77 101
Инвариант II, установление методом трансформации 93
Ингибирование катализатора 64 131
Ингибирование конкурентное 67 69
Ингибирование неконкурентное 68 70
Ингибирование необратимое 73 86
Ингибирование обратимое 67
Ингибирование перекрестное 69 70
Ингибирование продуктом 70
Ингибирование субстратом 71 72
Индуктивный эффект 206 210
Индукционный период 22
Интегральный метод 89 90 95
Интермедиат Боденштейна 29 43 130—132
Интермедиат высокореакционноспособный 29 43 56 149
Интермедиат распад, катализируемый реагентами 127
Интермедиат, влияние на скорость реакции 84 86—87 116
Интермедиат, кинетическое доказательство 22 50 83 125 151 193
Ионная сила, влияние на скорость реакции 197—199
Катализатор 40 64
Катализатор, изменение активности 84 87
Катализатор, ингибирование 64 131
Катализатор, отравление 73
Катализатор, функция закомплексованности 66 131
| Каталитические реакции второго порядка 56
Каталитические реакции первого порядка 63
Катион-сольватирующая способность растворителей 165
Кирквуда функция 162 163
Кислотно-основные катализаторы 64 65 225
Клаузиуса — Мосотти функция 163
Компенсации эффект 226 242
Комплекса образование при атоме ванадия(IV) 200
Комплекса образование при атоме кобальта(II) 194—195
Комплекса образование при атоме никеля(II) 232—234 243
Комплекса образование, кинетика 40
Конкурентное ингибирование 68 69
Конкурирующие реакции см. «Параллельные реакции»
Константа нуклеофильного замещения 207
Константа псевдоравновесия 49 65
Константа реакции 209 226 242
Константа скорости 11
Константа скорости эффективная 11 22 41 49 52 117
Константа скорости, зависимость от давления 153
Константа скорости, зависимость от заместителя 204
Константа скорости, зависимость от растворителя 158
Константа скорости, зависимость от температуры 138
Константа скорости, измерение 17 20 60 133
Константа скорости, обработка графиков 117—118
Константа скорости, осложнения в графиках 126
Константа электрофильного замещения 207
Константы заместителя стерические 211
Константы заместителя электронные 206—210
Координата реакции 140
Координата энергии 141
Координация во внешней оболочке 198
Короткоживущий интермедиат 29 125
Косовера величина Z 171
Коэффициент активности 198 199
Коэффициент активности катализатора 66
Коэффициент отображения 92
Коэффициент сжимаемости растворителя 153 156
Коэффициент трансформации 91 117 132 145 197
Кривые зависимости концентрации от времени 11 46
Кривые зависимости концентрации от времени линейные 64 99
Кривые зависимости концентрации от времени, S-образные 22 76 77 100
Кривые зависимости концентрации от времени, методы анализа 87—95
Лайнуивера — Берка график 67 111
Лайнуивера — Берка график в систематическом кинетическом анализе 111 119
Лайнуивера — Берка график для ингибирования субстрата 72
Лайнуивера — Берка график для конкурентного ингибирования 68 69
Лайнуивера — Берка график для неконкурентного ингибирования 70
Лайнуивера — Берка график для перекрестного ингибирования 71
Линейное преобразование 18 52 106
Линейное соотношение свободных энергий 223 224 227 229 242
Лоренца — Лорентца уравнение 161
Максвелла уравнение 161
Математическая модель реакции 15 100 122 131—132
Медь, сродство нитрилов к 203
Мезомерный эффект 206
Меншуткина реакция 155 192 200
Металлокомплексный катализ 65 87
Метанолиз 201
Метанолиз диэтилацеталя 23
Метанолиз иодметана 201
Метод изоляции 82
Метод начальных скоростей 88 116
Метод трансформации 87 91 197
Метод трансформации в систематическом кинетическом анализе 117
Метод трансформации определение энергии активации 145
Механизм взаимодействия 229
Механизм реакции 135 136 186 187
Михаэлиса константа 49 61 131
Михаэлиса функция 61 131
Михаэлиса — Ментен кинетика 56 65 66
Михаэлиса — Ментен уравнение 63
Молекулярность 14 148
Молярная поляризуемость 162
Молярная рефракция 162
Мягкие растворители 203
Начальная концентрация 18 98
Начальная скорость в обратимых реакциях 26 39 53
Начальная скорость в простой реакции первого порядка 18
Начальная скорость в систематическом кинетическом анализе 86—87 98 102 116
Начальная скорость соотношение с начальной концентрацией 98
Неконкурентное ингибирование 68 70
Необратимое ингибирование 73 86
Неспецифическая сольватация 174 175
Неформальная кинетика, отличие от формальной кинетики 14
Низкоэнтропийные растворители 220
Нуклеофильного заместителя константа 207 229
Нуклеофильного заместителя таблица значений 208
Обратимая реакция 12
Обратимая реакция второго порядка 28 129
Обратимая реакция первого порядка 25 37 47 128
Обратимая реакция смешанного (первого и второго) порядка 40
Обратимая реакция, распознавание по уравнению скорости 104 128 134
Обратимая стадия сложной реакции 41
Обратимое ингибирование 67
Объемная донорность 185
Окислительно-восстановительные реакции комплексов металлов 232—241
Олсона — Симонсона правило 197—198
Ориентационная поляризация 161 178
Орто-эффект 181
Относительное время жизни 17
Параллельные реакции 12
Параллельные реакции, график Аррениуса 152
Параллельные реакции, график Гаммета 216
Параллельные реакции, кинетика второго порядка 51 54
Параллельные реакции, первого порядка 23 25 48
Параллельные реакции, распознавание по уравнению скорости 129 134
Параллельные реакции, экспериментальные примеры 26 53 54
Параметр основности Льюиса, В. 167 175
Паркера величина 158 169 171 202
Перекрестное ингибирование 69 70
Переходное состояние 140 195
Период полупревращения 17 87
Пирсона принцип ЖМКО 201 202
Планка постоянная 141
Показатель преломления 161 162
Полиномиальное приближение 108 112 119
Полулогарифмические координаты 16
Полулогарифмические координаты в методе трансформации 95
Полулогарифмические координаты в систематическом кинетическом анализе 103 105
Полулогарифмические координаты для автокаталитической реакции первого порядка 76 101
Полулогарифмические координаты для необратимого ингибирования 74
Полулогарифмические координаты для обратимых реакций 26 38 41
Полулогарифмические координаты для последовательности реакций 23
Полулогарифмические координаты для простой реакции первого порядка 16
Полуспецифическая сольватация 174
Поляризуемость 161 203
Порядок реакции 11 96
Порядок реакции временной 13
Порядок реакции дробный 13
Порядок реакции концентрационный 13
Порядок реакции общий (или полный) 11
Порядок реакции относительный 13 14
Порядок реакции отрицательный 12
Порядок реакции парциальный 11 12
Порядок реакции, изменение в ходе реакции 14 49—50 58—62
Порядок реакции, неформальное определение 14 96
Порядок реакции, распознавание 97 98
Последовательность реакций 12 243
Последовательность реакций в графике Аррениуса 150 151
Последовательность реакций в графике Гаммета 217
Последовательность реакций отличие от автокаталитических реакций 78 79
Последовательность реакций смешанного (первого и второго) порядка 24 48
Последовательность реакций, кинетика первого порядка 28 29 31 33 34 41 78
Последовательность реакций, экспериментальные примеры 23 34 54 55 151 192
Последовательные реакции см. «Последовательность реакций»
Предпочтительная сольватация 182
Предэкспоненциальный множитель 139 149
Принцип линейности свободных энергий (ЛСЭ) 222 223
Псевдопервого порядка условия 22 39 40 60 89 98
Псевдопервого порядка условия в каталитической реакции второго порядка 60
|
|
 |
Реклама |
 |
|
|